Eintrag in der Universitätsbibliographie der TU Chemnitz
Weiß, Thomas
Lang, Heinrich (Prof. Dr.) ; Spange, Stefan (Prof. Dr.) ; Brintzinger, H.-H. (Prof. Dr.) (Gutachter)
Indenyl-Metallkomplexe mit Metallen der Gruppe 4
Kurzfassung in deutsch
Die vorliegende Arbeit beschreibt die Synthese, das Reaktionsverhalten und die Charakterisierung von neuartigen in Position 2 silylsubstituierten Indenylkomplexen mit Metallen der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente. Insbesondere konnten silylenverbrückte Komplexe synthetisiert werden, in welchen bislang unbekannte indenylhaltige ansa-Zirconocendichloride und Halbsandwichmetalldichlorid-Komplexe mit rigidem Ligandengerüst verwirklicht sind. Diese zeigen besondere Eigenschaften als Katalysatoren in der homogenen Ziegler-Natta-(Co)Polymerisation von Ethen und Propen. Die einfache Zugänglichkeit von 2-Indenylsilanen konnte durch eine Eintopfsynthese erreicht werden, bei welcher ausgehend von 2-Bromindenen sehr gute Ausbeuten erreichbar sind. Zur Synthese der 2-Bromindene wurden verschieden substituierte Indene verwendet. Durch Variation des Substituentenmusters ist es möglich die Eigenschaften des Katalysators gezielt zu beeinflussen. Die positionsabhängige Aufklärung der Substituenteneigenschaften von Me und/oder SiMe3 im Indengerüst nimmt daher einen bedeutenden Anteil dieser Arbeit ein. Zu diesem Zweck wurden neuartige substituierte Indenyltitantrichloride präparativ zugänglich gemacht und in Kombination mit bekannten Indenyltitantrichloriden mittels UV/VIS-Spektroskopie und Cyclovoltammetrie untersucht. Auf der Basis des gewonnenen Datenmaterials gelang es die Wirkung der Substituenten auf die Grenzorbitale von Indenyltitantrichlorid zu modellieren. Unterstützt wurde das Arbeitsmodell durch Extended-Hückel-Rechnungen, wobei die Koeffizientenverteilung im p-System des Indenylliganden als eigenschaftsbestimmend erkannt wurde. Indenyltitantrichloride ermöglichen zudem den Zugang zu Verbindungen des Typs (h5-Ind)TiCl2-OR mit R = Aryl, (h5-Ind)TiCl2 [(Ind) = C9H7, (1-SiMe3C9H6)]. Diese Komplexe zeigen auffällige strukturelle Übereinstimmungen und Ähnlichkeiten mit verbrückten ansa-Amidohalbsandwichtitandichloriden.
| Universität: | TU Chemnitz | |
| Institut: | Professur Anorganische Chemie | |
| Fakultät: | Fakultät für Naturwissenschaften | |
| Dokumentart: | Dissertation | |
| Betreuer: | Lang, Heinrich (Prof. Dr.) | |
| URL/URN: | http://archiv.tu-chemnitz.de/pub/2001/0057 | |
| SWD-Schlagwörter: | Polymerisation , UV-VIS-Spektroskopie , Indenylgruppe , Halbsandwich-Verbindungen , Metallkomplexe | |
| Freie Schlagwörter (Deutsch): | Ansa-Zirconocendichloride , Halbsandwichtitandichloride , Halbsandwichtitantrichloride , Cs-Symmetrie , 2-Indenylsilane , 2-Bromindene , Grignardreaktion , Cyclovoltammertie , Extended-Hückel-Rechnungen | |
| DDC-Sachgruppe: | Chemie | |
| Tag der mündlichen Prüfung | 28.02.2001 |
