Eintrag in der Universitätsbibliographie der TU Chemnitz
Volltext zugänglich unter
URN: urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-70667
Plefka, Oliver
Banert, Klaus (Prof. Dr.) ; Mehring, Michael (Prof. Dr.) (Gutachter)
1,3-Dipolare Cycloaddition von N2O an hochreaktive Mehrfachbindungen
Kurzfassung in deutsch
In der vorliegenden Arbeit wird über 1,3-dipolare Cycloadditionen mit Lachgas (N2O) unter milden Reaktionstemperaturen (? RT) berichtet.N2O ist ein sehr unreaktives 1,3-dipolares Reagenz. Bisher in der Literatur durchgeführte 1,3-dipolare Cycloadditionen mit N2O benötigten immer sehr drastische und gefährliche Reaktionsbedingungen (bis zu 300°C und 500 atm.). Dabei entstanden nach einer (postulierten) einleitenden 1,3-dipolaren Cycloaddition von N2O an Olefine oder Alkine immer nur stickstofffreie Reaktionsprodukte.
Durch den Einsatz von hochreaktiven Cycloalkinen als 1,3-Dipolarophile konnten erstmals 1,3-dipolare Cycloadditionen mit N2O bei deutlich milderen Bedingungen (?25°C bis +60°C) als den bisher bekannten durchgeführt werden. Dabei war es mit Cyclooctin und Cycloocten-5-in erstmals möglich, stabile und vollständig charakterisierbare Reaktionsprodukte zu erhalten, die alle drei Atome des addierten N2O-Moleküls enthalten. Mit 4,5-Didehydro-2,3,6,7-tetrahydro-3,3,6,6-tetramethylthiepin konnte sogar erstmals ein alpha-Diazoketon durch 1,3-dipolare Cycloaddition von N2O erhalten und dieses bei ?25°C NMR-spektroskopisch untersucht werden.
Diese alpha-Diazoketone entstehen aus der elektrocyclischen Ringöffnung der entsprechenden 1,2,3-Oxadiazole welche aus der Cycloaddition von N2O und dem eingesetzten Cycloalkin stammen.
Mit alpha-substituierten Cyclooctinen konnten auch 1,3-dipolare Cycloadditionen mit N2O bei milden Temperaturen durchgeführt werden, um stickstofffreie Reaktionsprodukte zu erhalten.
| Universität: | Technische Universität Chemnitz | |
| Institut: | Professur Organische Chemie | |
| Fakultät: | Fakultät für Naturwissenschaften | |
| Dokumentart: | Dissertation | |
| Betreuer: | Banert, Klaus (Prof. Dr.) | |
| URL/URN: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-70667 | |
| SWD-Schlagwörter: | Distickstoffmonoxid , Ringspannung | |
| Freie Schlagwörter (Deutsch): | Lachgas , N2O , 1 , 3-dipolare Cycloaddition , [3+2]-Cycloaddition , Cycloalkin , Cyclooctin , Diazoketon , milde , moderate Bedingungen | |
| Freie Schlagwörter (Englisch): | nitrous oxide , N2O , 1 , 3-dipolar cycloaddition , cycloalkyne , cyclooctyne , mild , moderate condition | |
| DDC-Sachgruppe: | Organische Chemie | |
| Tag der mündlichen Prüfung | 16.06.2011 |
